故事背景设定在唐明皇时期。孤女玉环（殷桃 饰）被微服出巡的唐玄宗（黄秋生 饰）相中，成为寿王妃，唐玄宗对她宠爱有加，视为心中挚爱。九年后，历经诸多磨难的玉环最终被册封为贵妃。在玄宗为玉环举办的牡丹宴上，旧爱李白（王洛勇 饰）以赵飞燕讽喻玉环，心怀妒意的寿王（徐箭 饰）怀揣匕首企图行刺玄宗，关键时刻，玉环挺身而出，为玄宗挡刀，这一举动深深打动了唐玄宗，从此开启了他“佳丽三千，专情一人”的千古佳话。 此剧着重展现了杨玉环与李白、寿王、唐玄宗三个男人之间感天动地的爱情故事，深入挖掘了杨玉环内心深处欲罢不能、欲言又止的复杂情感。同时，杨玉环对谢阿蛮（石小群 饰）和名将高仙芝（李承铉 饰）这对恋人虽生死相恋却无法终成眷属的遭遇，给予了深切的同情。然而，安禄山起兵反叛唐朝，玄宗又听信谗言，最终导致这段爱情以悲剧收场。