薛相宜五年前带着嫁妆嫁给了孔临安，她变卖嫁妆帮助丈夫赈灾，独自支撑着孔府。然而孔临安归来时，却带回了平妻林玉娘和他们的儿女，婆家还对她进行各种算计和陷害。薛相宜清醒地选择决裂，凭借祖父的保和堂设局，揭露了孔家伪善的真面目，得到了太子的赏识，被皇后封为县主，并被准予和离。此后她专心行医，多次揭穿林玉娘盗取药方、欺世盗名的真相，最终在医术比试中击败了林玉娘，导致林玉娘疯癫。孔家因贪墨疫款而被治罪，薛相宜与太子在并肩抗疫的过程中产生了感情，收获了平等的真爱。