凯瑟琳 （ 海伦·米伦 饰）是沙皇俄国历史上最有权势的女君主，她性格独立、足智多谋、意志坚定，无意将权力移交给自己的儿子，也无意再次成婚——尽管面对着来自各方的压力，但显然这些对手们都低估了这位新任女君主的能力。她在强敌环伺的情况下步步为营，将自己的皇权之路逐渐巩固。她与波将金 （ 杰森·克拉克 饰）是伴侣、知己，一生互相扶持稳固帝国霸业 。